Browsing by Author "Er, Mustafa"

Now showing 1 - 7 of 7

Cis-(-)-menthyl phenylglycidates in the asymmetric synthesis of taxol side chain
(Arkat Usa, 2009) Er, Mustafa; Coşkun, Necdet; Uludağ Üniversitesi/Fen-Edebiyat Fakültesi/Kimya Anabilim Dalı.; 7004177880
The one-pot azidation and benzoylation of a mixture of cis (-)-menthyl phenylglycidates provide quantitatively the corresponding (2R,3S)-, and (2S,3R)-3-azido-1-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyloxy)-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl benzoate. Enantiopure (2R,3S)-3-azido-1((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyloxy)-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl benzoate crystallize from MeOH at room temperature in high yields. The reduction of the latter with Zn-TMSCl produces (-)-menthyl 3-benzamido-3-phenyl-2-(trimethylsilyloxy) propanoate which upon simultanious desilylation and hydrolysis provide the taxol side chain N-benzoyl-(2R, 3S)-3-phenylisoserine.
Efficient and chemoselective alkyl bromoacetate-Zn mediated transesterification method
(Elsevier, 2003-05-05) Coşkun, Necdet; Er, Mustafa; Uludağ Üniversitesi/Fen-Edebiyat Fakültesi/Kimya Bölümü.; 0000-0003-3879-0813; AAK-4577-2020; B-1200-2012; 7004177880; 36099880000
Alkyl bromoacetates were shown to be versatile transesterification reagents. Isoxazoles underwent chemoselective transesterification when treated with alkyl bromoacetate-Zn in THF at reflux. A suggested mechanism of the new reaction was discussed.
Homokiral epoksitlerin sentezleri ve bazı doğal bileşiklerin total sentezlerindeki kullanımları
(Uludağ Üniversitesi, 2009-03-02) Er, Mustafa; Çoşkun, Necdet; Uludağ Üniversitesi/Fen Bilimleri Enstitüsü/Kimya Anabilim Dalı.
Bu çalışmada, Darzen koşullarında (-)-mentol kiral yardımcı kullanılarak diastereomerik karışım cis-fenilglisidatlar 2-3a-h sentezlenerek yapıları ve mutlak konfigürasyonları kanıtlanmıştır. Diastereomerik karışım olan cis-fenilglisidatlardan 2-3a,c,h kristallendirme yöntemiyle diastereomerlerine ayrıştırılmıştır. 2-3a-h bileşiklerinin sentezinde sübstitüentlerin etkileri incelenmiştir. Reaksiyon karışımında, elektron çeken sübstitüentlerin etkisi ile kinetik açıdan 3, elektron salan grupların varlığında 2 tercih edildiği için daha baskın oluştuğu ve bu etkilerin Hammett tipi eşitlik log(2/3)X = ρσΙ + log(2/3)X=H (ρ = -0.35) ile lineer korelasyonu kanıtlanmıştır. Homokiral epoksitlerin kullanımı ile taxol yan zincir öncüsü (+)-8 ve enantiyomeri (-)- 8 sentezlenmiştir. Ritter reaksiyonunda yan ürün olarak oluşan cis-oksazolin karboksilatların 6/7a,h hidrolizleri sonucunda C-5 karbonunun epimerleşmesi ile (-)-8 ve (+)-8 sentezlenmiştir. Taxol yan zinciri (-)-17 ve enantiyomeri (+)-17, 2a ve 3a bileşiklerinin ayrı ayrı kullanılarak veya 2-3a diastereomerik karışım kullanılarak başarı ile sentezlenmiştir. 11-12a O-benzoillenmiş azidlerin metanol içinde ve oda sıcaklığında kristallendirilmesi ile diastereosaf 11a ve 12a bileşikleri elde edilmiştir. İlk defa azidlerin indirgenmesinde kullanılan TMSCl/Zn sistemi geliştirilmiştir. İndirgenmenin muhtemel mekanizması açıklanmıştır. Cytoxazone enantiyomerlerinden 4-epi (-)-22 ve 5-epi-cytoxazone (+)-22 sentezlenmiştir. Taxol yan zincir ve enantiyomerinin imidazolin-3-oksitler üzerinden sentezi için geliştirilen farklı bir yaklaşımın ilk adımı olarak Reformatsky reagentini imidazolin-3- oksitlere katmak suretiyle ilgili 23-26 yapıları başarı ile sentezlenmiştir. Bu arada grubumuz tarafından literatüre kazandırılan imidazolin-3-oksitlerin deoksijenasyonu kantitatif oranlarda gerçekleştirilmiştir.
İzositrik ve sitrik asitlerin kimyasal yoldan sentezi
(Uludağ Üniversitesi, 2002) Er, Mustafa; Coşkun, Necdet; Uludağ Üniversitesi/Fen Bilimleri Enstitüsü/Kimya Anabilim Dalı.
Daha önce yayınlamış olduğumuz tetrahidroimidazoizoksazolinlerin C-2'sine alkoksikarbonilmetil eklenmesi sitrik ve izositrik asitlerin retrosentez plan ının önemli basamağıdır. Elde edilmesi planlanan bu katılma ürünleri trikarboksilik asidlerin sentezinde kullanılabilecek alkenleri diastereoseçici olarak verebilirdi.Etoksilsarbonilmetil anyonunun C- 2'ye katılması Reformatsky koşullarında denendi. Ancak bu bileşiklerin THF içinde beş kat etilbromasetat ile çinko beraberinde 2 saat ısıtılması katılma ürünü yerine seçici olarak izoksazol-2,3-dikarboksilik asit 3 -metil ester 2-etil ester oluşumuna sebep olmuştur. Yeni bileşiklerin yapılan spektral yöntemlerle aydınlatılmıştır. Bazı bileşiklerin NOESY spektrumları geliştirilmiş olan transesterleştirme yönteminin kemoselekrivitesini ortaya koymak için kullanılmıştır. Bildiğimiz kadarıyla bu örnekler organoçinko bileşikleri ile kemoseçici teansesterleştirmenin ilk örnekleridir. İzoksazol dikarboksilik asitlerin kemoseçici transesterleştirmeleri bizi bu yeni yöntemin sınırlarım araştırmamıza cesaret verdi. Bir seri karboksilik asit ester transesterleştirmeye tabi tutuldu. İncelenen seride karşılık gelen benzoatlar reaksiyona en az yatkın olarak bulundu. Benzoik asit in kendisi Reformatsky reagenti beraberinde 16 saat ısıtılması sonucu düşük verimle transesterleştirme reaksiyonu verir.Metilklorbenzoat ise benzoat'tan oldukça daha iyi transesterleşir. 4-Metoksibenzoat ise aromatik serinin reaksiyona en az yatkın olanıdır. Tartışılan transesterleştirme reaksiyonunda metil 2-furoat benzoat'lardan çok daha yatkındır. Alifatik ve konjuge esterler yüksek verimle transesterleşirler. Tanımlanan transesterleştirme reaksiyonunda konjuge ester karboniline gore B karbona bağlı elektron salıcı grupların reaksiyona yatkınlığı azalttığı bulunmuştur. Dimetilmaleat ve dimetil benziloksi-l,4-butendioat bileşikleri Reformatsky reagenti ile trikarboksilik asitleri vermek üzere katılma reaksiyonuna sokuldular.
New alkoxyzinc salts mediated chemoselective transesterification reactions
(TÜBİTAK, 2005) Coşkun, Necdet; Er, Mustafa; Uludağ Üniversitesi/Fen-Edebiyat Fakültesi/Kimya Bölümü.; 0000-0003-3879-0813; AAK-4577-2020; 7004177880; 12244540300
A new chemoselective method for the transesterification of alkyl esters in the presence of in situ formed alkoxyzinc salts was developed. Electron-rich esters are less reactive than electron poor ones and this is the basis for the chemoselectivity of the reaction. Suggested mechanisms of the transesterification reactions are discussed.
A short and efficient asymmetric synthesis of (±)-epi-cytoxazone from cis-(1R,2S,5R)-menthyl 4-methoxyphenylglycidates
(Springer, 2014-12) Er, Mustafa; Coşkun, Necdet F.; Uludağ Üniversitesi/Fen Edebiyat Fakültesi/Kimya Bölümü.; B-1200-2012; 7004177880
The racemic epi-cytoxazone was synthesized, starting from p-anisaldehyde, in five steps and 48% overall yield. An efficient synthesis of azido alcohols has been achieved by regioselective ring opening of glycidates using NaN3 in MeOH-H2O. The key step of the process is reductive cyclization of azide carbonates by Zn-TMSCl.
Substituent effect on the asymmetric induction with (1R,2S,5R)-and (1S,2R,5S)-menthol auxiliaries
(Chem Soc Pakistan, 2010-04) Er, Mustafa; Coşkun, Necdet; Uludağ Üniversitesi/Fen-Edebiyat Fakültesi/Kimya Bölümü.; 7004177880
Substituted benzaldehydes reacts in cis-diastereoselective manner with menthyl haloacetates in the presence of phase transfer catalyst and a base in THF at room temperature to, give the corresponding 3-aryloxirane-2-carboxylates (2/3a-h) in moderate to high yields. The magnitude of asymmetric induction in the latter reaction was quantified by a Hammett type equation log(2/3)(X) = p sigma(1) + log(2/3)(X=H). The stereochemistry of compounds 2 and 3 was elucidated by correlation with (4S,5R)-2,4-dipheny1-4,5-dihydrooxazole-5-carboxylic acid (+)-8 as well as its enantiomer (-)-8.